圖片來源於參考文獻

機理見上圖,以草醯氯活化為例:二甲基亞碸的正負電荷分離的共振式參與反應比較好理解,氧負離子和草醯氯發生加成-消除反應生成醯氧基硫鎓離子中間體,隨後氯負離子進攻鋶正電中心形成氯代的硫鎓離子中間體,隨後和醇羥基反應形成烷氧基鎓離子,在三乙胺等鹼作用下,鋶α位甲基氫拔走形成硫葉立德(Ylide),隨後發生分子內氫遷移和S-O斷裂形成氧化產物和二甲硫醚。

硫鎓離子介導的這類反應,關鍵在於如何活化DMSO形成硫鎓離子中間體,隨後和醇反應形成烷氧基鎓離子,後面步驟和Swern氧化一樣:

當使用三氧化硫活化DMSO時,為Parikh-Doering Oxidation:

圖片來源wikipedia

當使用碳二亞胺活化DMSO時,稱為Pfitzner-Moffatt Oxidation:

圖片來源於參考文獻

當使用NCS和二甲硫醚形成硫鎓離子中間體時,稱為Corey-Kim Oxidation:

圖片來源於參考文獻

參考文獻:

Book: Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis --- Background and Detailed Mechanisms

By László Kürti and Barbara Czakó

(有需要PDF可私聊,僅作學慣用)


題主是特么吃了可愛多長大的小可愛嗎?

笑死我了!

以後這個我就叫小幽靈了!


孤對電子哈哈哈

小幽靈哈哈哈,好可愛的描述


我好喜歡你這個比喻啊,小幽靈超可愛的。

是孤對電子。


那個是硫原子的孤電子對。

這問題真的好可愛,真的像小幽靈哈哈哈哈哈哈哈哈


一個共產主義的幽靈(bushi

孤對電子


兩個電子


幽靈所寄生的化學物質


一對電子


啊哈哈哈,確實是小幽靈。

他是孤對電子,用來解釋為什麼這個分子結構是這樣子的。


這個稱呼會成為化學老師間一個暗語嗎?


孤對電子

中心的S在成鍵時有兩個電子沒有用到,在核外像幽靈一樣遊盪(狗頭)


二甲亞碸,那個不是孤對電子嗎


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