图片来源于参考文献

机理见上图,以草醯氯活化为例:二甲基亚砜的正负电荷分离的共振式参与反应比较好理解,氧负离子和草醯氯发生加成-消除反应生成醯氧基硫𬭩离子中间体,随后氯负离子进攻锍正电中心形成氯代的硫𬭩离子中间体,随后和醇羟基反应形成烷氧基𬭩离子,在三乙胺等碱作用下,锍α位甲基氢拔走形成硫叶立德(Ylide),随后发生分子内氢迁移和S-O断裂形成氧化产物和二甲硫醚。

硫𬭩离子介导的这类反应,关键在于如何活化DMSO形成硫𬭩离子中间体,随后和醇反应形成烷氧基𬭩离子,后面步骤和Swern氧化一样:

当使用三氧化硫活化DMSO时,为Parikh-Doering Oxidation:

图片来源wikipedia

当使用碳二亚胺活化DMSO时,称为Pfitzner-Moffatt Oxidation:

图片来源于参考文献

当使用NCS和二甲硫醚形成硫𬭩离子中间体时,称为Corey-Kim Oxidation:

图片来源于参考文献

参考文献:

Book: Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis --- Background and Detailed Mechanisms

By László Kürti and Barbara Czakó

(有需要PDF可私聊,仅作学惯用)


题主是特么吃了可爱多长大的小可爱吗?

笑死我了!

以后这个我就叫小幽灵了!


孤对电子哈哈哈

小幽灵哈哈哈,好可爱的描述


我好喜欢你这个比喻啊,小幽灵超可爱的。

是孤对电子。


那个是硫原子的孤电子对。

这问题真的好可爱,真的像小幽灵哈哈哈哈哈哈哈哈


一个共产主义的幽灵(bushi

孤对电子


两个电子


幽灵所寄生的化学物质


一对电子


啊哈哈哈,确实是小幽灵。

他是孤对电子,用来解释为什么这个分子结构是这样子的。


这个称呼会成为化学老师间一个暗语吗?


孤对电子

中心的S在成键时有两个电子没有用到,在核外像幽灵一样游荡(狗头)


二甲亚砜,那个不是孤对电子吗


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