有什么物理意义,谢谢。


根据自己粗浅的理解来语无伦次一波,希望能起到抛砖引玉的效果:这是因为我们关心系统随时间的演化过程。

经典力学中,我们有哈密顿正则方程:

[公式]

[公式]

其中p,q都是是系统的广义坐标、广义动量。可见只要知道哈密顿量,将其塞到上面的式子里,我们就可以得到系统的运动微分方程。在量子体系中也是如此。事实上,它可以轻易地过渡到量子力学中去,只要按如下规则将经典量替换成算符:

[公式]

比如经典的方程经替换后变成海森堡方程:

[公式]

通过求解海森堡方程就可以得到海森堡绘景算符随时间的演化过程,这也要求我们知道系统的哈密顿量。从决定波函数演化的薛定谔方程也可以看出,哈密顿量与系统的时间演化息息相关:

[公式]

总的来说,我们关心系统随时间的演化,所以我们往往要用哈密顿量来分析。这是由我们将时空「切片」的方式决定的。我们将时空按照」等时面「一片一片地切开,每一个「切片」上都有一个相联系的状态空间(经典力学是相空间,量子力学是希尔伯特空间),而哈密顿量生成了从一个切片变到另一个」切片「的操作(如时间演化算符 [公式]

当然也可以有其它的切片方式。在共形场论中,经常会用到「径向量子化」方案,这种方案就是将时空按照到原点的距离不同来进行切片的,这时候dilatation operator就扮演著等时量子化中哈密顿量的角色。

还有在定态问题中也会用哈密顿量,这大概是此时它是守恒量,所以能量本征值可以充当好量子数,从而可以用来标记希尔伯特空间基底吧。


我从分子动力学的角度写一点感受。

首先对于一个粒子数守恒的质点系统,我们有Liouville定理:

[公式]

[公式]

花括弧代表经典泊松括弧。

由此,我们可以引入经典Liouville算符(这里加了一个 [公式] 只是为了容易跟量子力学对应,没有特别的意思!):

[公式]

由此出发,我们可以讨论系统随时间的演化:

[公式]

即已知系统初态,有了哈密顿量,就可以确定未来任意时刻的系统。算符

[公式]

称作经典传播子

而分子动力学模拟的演算法需要满足时间反演对称性、保辛性、长时间能量守恒等性质,只有这个方程中,经典传播子对于微扰是稳定的,模拟的结果才具有上述性质。所以从经典传播子出发,开发分子动力学演算法,才是正确道路,这就必须用哈密顿量。顺带一提,由此可以证明Velocity Verlet演算法具有保辛性,这就是目前常见的分子动力学模拟工作大都用Velocity Verlet演算法的原因。

量子力学的版本只需添上普朗克常数即可,可应用在化学反应问题中。谈到这里,我又回忆起了十几年前的那个午后(BGM switched on),慵懒的阳光洒入化学楼某一间小教室。北师大来的邵久书老师眼里含著神采,给我们讲解量子Liouville方程。我对此十分陌生,特别是那往左边作用的算符。课后向他提了一个弱智问题,他并没有不耐烦,而是很高兴的告诉我,可以在M. O. Scully的《量子光学》里找到答案。于是我就向我的酒肉朋友,借来一辆没有闸的自行车,一路骑车到湖南路军人俱乐部,买下了这本书。虽然后来也没有再看。理论化学科研人员的日常,就是这么平平无奇,且枯燥。

参考文献

  1. A. Pérez, M. E. Tuckerman, and M. H. Müser, J. Chem. Phys. 130, 184105 (2009).
  2. M. E. Tuckerman, Statistical Mechanics, Oxford University Press (2010)
  3. Roman Korol, N. Bou-Rabee, Tom Miller III, J. Chem. Phys.151, 124103 (2019)


在相空间中对理论进行分析的方法称为「哈密顿分析」,尤其适用于研究约束系统中的自由度问题。

因为在哈密顿系统中天然地要求将时空分解为时间和空间(当然哈密顿分析也可以协变地做,比如De Donder–Weyl theory),所以对于分析系统随时间的演化存在天然的优势;

另一方面由于我们都更习惯于 用 (cai) 拉氏量去描写一个系统,所以在做勒让德变换得到哈密顿量的时候,约束会被自然地暴露出来,换句话说,就是从位形空间过渡到相空间之后,约束会明显地出现;

绝大部分物理系统都是约束系统,例如U(1)规范理论和广义相对论,所以用哈密顿分析处理起来会更加地方便。


物理学基本上在做两件事,一是找到描述体系的方法。另一个是描述体系如何变化。哈密顿量是时间演化的生成元,也就是知道了哈密顿量就知道系统如何演化,所以哈密顿量非常重要。而哈密顿量的本征值代表能量,所以能谱分析也是物理实验中非常重要的方法。


科学是矢量的!标量求导不出矢量结果,只能求导矢量过程。


大自然在干任何事情时都要算成本,它总是找某种成本最小的行为方式。这一思想用在物理中就是哈密顿原理,其衡量的成本就作用量,它是一个叫拉格朗日的函数的路径积分,即一个泛函,求其极值,即变分得拉氏方程,但是该方程是二阶的,哈密顿引入一个变换,得到一个新一阶方程组,其中的核心即哈密顿量!也即,所有物理问题的成本计算依赖于它!


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