結論：

裝 NaOH 溶液時玻璃瓶子和瓶塞粘結在一起是因為 SiO2 水合併在鹼催化下縮聚所致。

NaOH 和玻璃反應生成的 Na2SiO3 幫助填滿了瓶子和瓶塞之間的間隙，使得縮聚能在更多的位點發生。就是說 Na2SiO3 也能和玻璃表面的硅醇基團縮合，這樣 SiO2 就在表面生長，不大的空隙會被這種生長填滿。

非貴金屬的表面也有羥基存在，因此 Na2SiO3 也能用於粘結金屬和玻璃。

中性或酸性條件下縮聚反應速度很低，也不會有 Si 物種遷移來增加縮聚位點 (即使磨砂表面，相互接近到能發生化學反應的、分別位於瓶塞和瓶壁上的位點也是極少的)，所以裝酸沒有問題。

另外，只有石英玻璃是 SiO2，一般的硅酸鹽玻璃中存在的是聚硅酸的三維網狀結構，上文的 SiO2 只是為了寫起來方便。

首先在高中階段，一般存放試劑所用的瓶塞主要有兩種，一種是玻璃塞，一種是橡膠塞。我們知道濃硫酸具有強氧化性，可以腐蝕橡膠塞，這是因為橡膠塞的主要組成元素為C，H，O三種元素。根據濃硫酸的脫水性，橡膠塞中的H，O元素會按照2:1的比例以H2O分子的形式脫出。因此，盛放濃硫酸我們採用磨砂玻璃塞。玻璃塞的主要成分為SiO2，它不與濃硫酸反應，至於玻璃塞中的硅酸鹽，它與硫酸反應主要有以下兩種情況H2SO4+Na2SiO3 = H2SiO3↓ + Na2SO4

H2SO4+Na2SiO3+H2O = H4SiO4↓（原硅酸） + Na2SO4

但是我們需要注意的是，利用上述反應來生成硅酸的過程，其本質是在溶液中H離子與SiO3根離子結成生成難溶性酸（H2SiO3）的過程。一般來說在質量分數為98%的濃硫酸中，水分子的量遠小於濃硫酸的量，所以濃硫酸的存在形式主要為硫酸分子，電離出氫離子的只有一小部分，而玻璃塞中的硅酸鹽也只是很小一部分，因此就可以採用玻璃塞。況且濃硫酸是穩定性酸，不具有揮發性，在日常存放過程中兩者不會相互接觸，因此我們用帶有玻璃塞的玻璃瓶盛放濃硫酸是沒有問題的。

PS：個人觀點，僅供參考，有任何學術方面問題的，請各位指正。

按這個說法，所有稀酸豈不是都不能用玻璃瓶裝了？

玻璃里的硅和氧結合成三維網狀結構，很難被破壞，因此玻璃成分中硅酸鹽的陰離子難以溶解在酸中。而二氧化硅本身就是三維網狀結構，其中的硅元素可以被氫氧根進攻而脫離網狀結構，因此可以被溶解。同理玻璃也可以被部分溶解。而溶解並不是完全單向的反應，一定程度上是可逆的，瓶口水會蒸發，溶液中的硅酸鹽重新析出，而析出的方式恰巧與溶解相反，是粘連在玻璃的硅酸鹽結構上。又因為瓶口磨砂的比表面積大，極易被粘連，所以會導致瓶口與瓶身無法分離的狀態。

需要注意到，如果把玻璃棒扔到燒杯里泡在濃氫氧化鈉中，同樣也不會粘連，這是因為比表面積很小。而一些濃度高的鹽溶液，如果溶液潤濕磨口，同樣會粘連，這是因為上方水蒸發，固體析出在磨口上，導致粘連。

鹼性條件SiO2溶解，變為硅酸根之後接觸到空氣中的CO2，變為硅酸分子，並進一步聚合為固體態的聚硅酸，將兩個表面粘在一起。

高贊答案並沒有提到CO2的作用，而這才是玻璃粘住的關鍵。另外Si不一定是走S_N2機理的，和C不同，Si因為有d軌道，配位數是可以超過4的。

硫酸不能溶解SiO2或者硅酸鹽，所以無法在兩個固體表面產生粘接作用的物質，所以不會粘住。

橡膠塞是有機物而且有不飽和度。所以有氧化性、腐蝕性的或是可以發生加成反應的物質都不可以用橡膠塞。

但是濃硫酸可以用玻璃塞子封，因為玻璃瓶的主要成分是二氧化硅，所以一般是鹼性的物質，如氫氧化鈉、碳酸鈉等鹼性物質都不可以用玻璃瓶。