關於黑水，關於不粘鍋，關於特佛龍或者Teflon你們知道多少？

我出生在一個華北地區一個小縣城裡面，一個有時候還要靠著國家救助的貧困地區，爸媽都是平凡的傳統的農民，沒有什麼特殊技能，沒有什麼特殊的一技之能，爸媽靠著他們特有的智慧把我拉扯大，一直到大學，到工作，到自己成家！

這是背景

有一次，我媽跟我說，買鍋的時候要看清楚要鐵鍋，不要那種不粘鍋，我雖然聽從了我媽話，但是心裡不停的埋怨媽媽嘮叨，還想著媽媽思想太老舊，不接受新鮮事物！後來，陸陸續續也聽媳婦說過那個不粘鍋的隔層不好，但是我從來沒有深究其中原因，大概就是因為自己不用吧！

今天我看了&這個電影，我不知道它為什麼沒有獲獎，這種電影如果不獲獎真的是太黑暗了，我忍不住要寫下寫下這些文字，我去百度查了現在的不粘鍋還是有特佛龍這個材料的塗層的，而且未找到有關比材料的行業標準，我感到很恐怖，雖然，這個時期說這個問題感覺很不是時候，但是，我忍不了！希望有了解情況的人士給解釋一下…

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無色無味水的背後卻是一灘黑色的血

《黑水》是由真實事件改編而來,保持了很高的水準,卻成為奧斯卡遺珠,在提名時落選相當可惜。而其原型事件就是美國歷史上最臭名昭著的環境污染案:

美國最大的化學品公司杜邦集團,在半個世紀里,隨意傾倒生產「特氟龍」時產生的化工廢物PFOA、PFOS,直接毒害了超過3500個家庭,並最終將污染擴散到了全世界。

何為PFOA

「特氟龍」學名為聚四氟乙烯,常被用來做不粘鍋的防粘塗層,但聚四氟乙烯本身無害,成品在其正常使用條件下非常穩定安全,真正有危害的是這些含氟物質:全氟辛酸( PFOA)及全氟辛烷磺酸(PFOS)

這些物質又是如何來的呢?

全氟辛烷磺酸鹽PFOS(Pcrtluoro octane sulfonate),化學結構通式為C8F17S02X,其中X可為一0H,一F,一NH2等其它基團。當X為一OH時,可生成磺酸。實際上用作全氟辛基磺醯胺衍生物的拒水拒油整理劑都是以全氟辛基磺醯氟(C8F17S02F)作為起始原料。全氟辛酸(C7F15COOH)合成PFOS拒水拒油整理劑和表面活性劑時可能釋放出PFOA,與PFOS衍生物一 樣,其起始原料也是全氟辛基羧醯氟(C7F15COF)。都具有很低的表面自由能。

含氟拒水劑非常特殊,氟是電負性最強的元素,在化合物中氟像一個強盜一樣,擄掠走所觸及的電子,使得氟原子非常難以被極化,氟碳鏈極性比碳氫鏈小。

一般認為,隨著氟碳鏈長度增加,其表面屏蔽作用逐漸增強,具有8個碳原子的直鏈碳原子其全氟烷基可使纖維表面能因氟原子的富集和飽和而達到最低。大都是用PFOS和PFOA衍生物得到的共聚物作為拒水、拒油和防污整理劑。

因此,含氟拒水劑各分子之間的范德華力很弱,這使得它的表面張力尤其低可達15mN/m。

棉纖維在水中的臨界表面張力為200 mN/m,而水的表面張力為72.5 mN/m(25℃時),因此很容易被潤濕。如果在棉纖維表面覆蓋一層表面張力比水小的物質,就能達到拒水效果。油的臨界表面張力為20~30 mN/m,要 做到拒油效果就比較難,必須使用低表面張力&<20mN/m的含氟化合物。

在氟碳類拒水劑發明前,還有含碳烷烴類拒水劑和有機硅類拒水劑。含碳烷烴類是依託極性較低的-CH3甲基降低表面能,而有機硅類拒水劑則是因為Si-O鍵的旋轉能低,可以使更多-CH3甲基朝向外側,且空間體積大,也有良好拒水效果,但均不及含氟拒水劑效果,無法帶來革命性的功能提升。

PFOA生物毒性

動物試驗已表明全氟辛酸PFOA對動物有害。食用了含有全氟辛酸成分的食物後,老鼠的生長發育明顯緩慢,其神經系統、免疫系統和生殖系統等也出現不同程度的損害,一些老鼠甚至出現腫瘤和過早死亡等現象。

1997年,3M公司在全球血庫的血液中檢測到PFOS。而根據該公司的內部文件,表明早在20世紀70年代就已經發現了這種現象。

3M公司2000年就停止生產PFOA和PFOS,另外八家美國公司同意到2015年逐步淘汰這種化學品的生產。2014年,美國環境署已經將PFOA和PFOS列為緊急污染物,他們的理由如下:

PFOA和PFOS在環境中極其持久,在環境中降解緩慢。它們廣泛分布在較高的營養水平,在美國各地的土壤、空氣和地下水中都有發現。PFOS和PFOA的毒性、流動性和生物蓄積潛力對環境和人體健康具有潛在的不良影響。

PFOA極其頑固,富集於人體、生物體中的血、肝、腎、腦中終身無法降解。無色無味不能直接觀察,又沒有急性毒性,暗戳戳的把人弄成癌症,還不一定有人能意識到。

PFOS不僅持久性強,而且是最難分解的有機污染物。其即使在濃硫酸中煮沸也不會分解,在任何環境下試驗都沒有出 現水解、光解或生物降解現象。

太穩定的東西也不見是一種好事。

而杜邦之所以被起訴則是因為自己太囂張了,直接把高濃度廢棄原料往河裡傾倒,挖坑填埋。以至於臨近農場的幾百頭牛直接喝水喝到畸形。至於杜邦自己的工人生出了畸形兒?他們才不承認是PFOA引起的呢。

正如《黑水》這部用心精良,演員陣容強悍,口碑極佳的電影,卻意外的連奧斯卡提名都未取得。很難讓人不聯想到是否受到了實力雄厚杜邦的影響。

人類落到如此地步,與其自大不無關係。

正如《寂靜的春天》扉頁上的一句話,而就是這本書拉開了環境保護運動的序幕:

我對人類感到悲觀,因為它對於自己的利益太過精明。我們對待自然的辦法是打擊並使之屈服。

PFOA、PFOS替代品

Oeko-Tex Standard 100的2010年修訂版p1增加了PFOS和 PFOA的限量

但很可惜的是,現在這些含氟類產品還在世界範圍內生產,主要生產地就是中國。我國至今還沒有PFOS和PFOA的國家強制性標準和法令,鑒於我國具體情況,仍與APEO一樣實行雙重標準,對外和對內的商品有所區別。但是,我國已簽署《關於持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》,相信PFOS的限用標準和法規遲早要出台。

與此同時,我們不可因噎廢食,永遠放棄使用拒水劑,所以尋找安全有效的拒水劑替代品是當務之急。

1.無氟、C6防水劑

這類拒水原理與上文相同,雖然拒水效果不及C8拒水劑,但是不含有PFOA和PFOS這類物質,可以極大的提高生物安全性。

隨著氟碳鏈越長,拒水效果越好,在C7以上拒水效果逐漸趨於平緩提升不大,之所以C8拒水劑更加普遍則是因為C8更容易形成結晶使-CF3更好的暴露在外側,提高拒水效果。

C6、無氟拒水劑達到相同的拒水效果則需要提高用量,並且拒油性較差。

2.樹枝狀聚合物的拒水劑:

樹枝狀聚合物不同於通常的線狀的均聚物或共聚物,也不 同於交鏈高聚物或接枝高聚物,聚合物由內核、內層和外層三個不同部分組成,內核、內層與外層三個部分相互影響並構成了獨立的分子體系。

內核:影響樹枝狀聚合物的尺寸、外形、支化數和特殊官能團;

內層:影響分子尺寸和支化數之外,還可通過支化單元的差異及其分布來改變內層分布與外層表面;

外層:是端基,具有不同的功能和活性。

通過黏合劑將其粘合在織物表面。由於樹枝狀聚合物具有很低的表面張力和較高的分子取向性,經熱處理(140—150℃)後,無數的端基—CH3定向排列在織物表面,形成有序共結晶,所形成的拒水層較持久,經過多次洗滌也不會降低拒水效果,而且耐磨性和手感也超過氟碳類拒水劑。

3.納米荷葉效應:

在基質的表面使用一CF3基團所合成的化合物,能夠達到 6.7 mN/m(薄膜上)低表面能,這是迄今能達到的最低水平,水在其表面的接觸角僅為120°。

德國波恩大學Berthlott W和Neinhuis C等利用掃描電鏡研究了荷葉表面的結構形態。荷葉表面由具有微米乳突結構的表皮細胞構成,乳突的平均直徑為5～15微米,高為 1~20 微米,荷葉表面細胞外層覆蓋了一層納米級蠟晶,蠟晶的直徑為50～70。正是由於具有微米和納米雙重結構,水在 荷葉表面的接觸角為(161±2.7)°滾動角為2°。

由於上述結構形成了極其粗糙的超疏水層,在荷葉表皮層上的微塵,其尺寸一般比表皮蠟晶體微結構大,所以只在表面乳突的頂部。當水滴在其上面滾動時,微塵就粘在水珠的表面。微塵和水珠的黏合力比它們與荷葉表面的黏合力大。所以微塵能被水珠捲走,荷葉的這種自清潔性能稱為「荷葉效應「。

水滴不會自動擴展,而是保持球體狀。

可以採用納米銀、納米碳酸鈣、納米硅等製作具有荷葉效應的拒水劑。

納米銀拒水工藝:

在洗凈污染物的滌綸織物上以70/30的聚縮水甘油基甲基丙烯酸酯(PGMA)和聚2-乙烯毗啶(PVP)進行熱處理 (110℃),使PGMA自交聯形成微結構,並確保PVP在表面暴露。該織物經納米銀(110—130 nm)處理後,再浸泡PGMA,最 後塗敷聚苯乙烯(PS),於150℃共聚。

中國《黑水》，你有權知道這些

前段時間網上有一些文章提到一部叫《黑水》的電影，是今年奧斯卡的「遺珠」。由「綠巨人」馬克·魯法洛扮演主角羅伯特·比洛特，他對化工巨頭杜邦公司提起了環境訴訟，這場官司揭露了幾十年來杜邦公司化學污染的歷史。

杜邦公司用一種叫C8的原料做不粘鍋塗層，還給它起了個名字叫「特富龍」，結果接觸過C8的工人很多都得了癌症，還有生下畸形胎兒的。

一些中國人對「特富龍」可能也有印象，杜邦案因為影響力太大，曾經也被國內的媒體報道過，但是我在搜集這些報道的時候卻發現，當時的記者卻沒有搞清楚高分子合成是咋回事，把原料單體的毒性錯扣到合成的聚合物上面了，以至於鬧了個大烏龍，讓很多人誤以為是不粘鍋的塗層有毒。

所以我當時覺得，是時候讓我這個高分子材料工程專業畢業的記者撥亂反正了。後來稿子寫完，改了兩回，哪怕題材敏感，還是能夠發在《財新周刊》上，訂閱用戶在財新網手機客戶端也能看到全文，也就那麼幾萬字絮絮叨叨的，當時被高昱逼逼了好久寫的太專業。

我能有什麼辦法啊，這玩意兒無色無味的，誰也看不見，又沒有啥急性毒性，暗戳戳把人弄成癌症了，還不一定有人能意識到是這玩意兒害的，人杜邦之所以被捅，還不是自己太囂張了直接把高濃度原料往河裡懟，以至於幾百頭牛直接喝水喝畸形了。至於杜邦自己的工人生出了畸形兒？呵呵他們才不承認是C8害的呢。

「黑水」中的有毒物質C8是一類分子結構中有八個碳（C）的全氟化合物，主要是指全氟辛酸及其鹽類（PFOA）和全氟辛基磺酸及其鹽類（PFOS）。

過去十年，歐洲和美洲逐步淘汰C8，國際公約《斯德哥爾摩公約》也逐步將C8中毒性最強的幾種拉入「黑名單」，不允許各個締約國進行除特定豁免情況外的使用。中國雖然也是公約締約國之一，不過作為一個化工大國，早就已經接棒成為生產C8的第一大國了。

其實被禁了也不是說問題就解決了，C8的化學性質非常穩定，會在環境中長期存在，並且在人體中長期累積，之前生產的那麼多C8，有一部分早就默默潛伏在人體中了，數字也不是很極端，也就是99%的人類體內都有。

在中國，多個地方的河流土壤、食品及人體內，都檢測出明顯超標的C8含量。不過令人慌張的是，不僅公眾知之甚少，國家層面也沒有環境質量標準、排放標準及檢測技術規範，甚至還沒有進行環境監測，沒有關於C8在中國的環境分布、污染情況及人體內含量等的確切數據。

不清不楚的東西太多不意味著沒人研究，實際上，學術界一直有專家在檢測國內環境中C8的含量，並且發表在學術期刊上，只是數據沒有出圈而已。

研究顯示，食物和水是人類接觸C8的主要途徑，其次是室內空氣和房塵。

精緻的上海人看到以下數據估計會跳腳：同濟大學環境與工程學院副教授張超傑等人檢測出， 2012年-2013年黃浦江中PFOS的濃度最高值是286納克/升，平均值是46.5納克/升；PFOA的濃度最高值是402.7納克/升，平均值是139.6納克/升。

中國的環保部門尚未對C8制定相關標準。根據美國環保署2016年為飲用水中PFOS和PFOA制定的健康忠告，其推薦標準為PFOS和PFOA的總濃度不超過70納克/升，該濃度相當於在一個奧運泳池加入4滴。

「在本研究中，90.9%的樣本超過了70納克/升的標準，這證明黃浦江的全氟化合物（C8）污染的確給水生生物和居民健康帶來了潛在風險。」張超傑寫道。

氟化工行業的職業工人，面臨著比普通人更高的C8暴露風險。中國科學院生態環境研究中心環境化學與生態毒理國家重點實驗室研究員王亞韡等人的研究收集了中國PFOS產量最高的一家氟化工企業2008年-2012年職工的血清樣本，樣本中PFOS和PFOA的平均濃度分別為5624納克/毫升和1052納克/毫升，某一樣本中PFOS的濃度甚至高達118000納克/毫升，遠遠超過此前記載的3M公司職工血清PFOS平均濃度（910納克/毫升）。

2016年，德國聯邦環境局人體生物監測（HBM）委員會制定了人體血漿中PFOS濃度（5.0納克/毫升）和PFOA濃度（2.0納克/毫升）的指導值，高於此值可能對健康造成不良影響，需要採取行動。

南方醫科大學的馬安德等人調查了廣東某市0-7歲兒童的全氟化合物暴露水平。在這項2017年8月發表的研究中，PFOS和PFOA的檢出率也是100%，其中PFOS的濃度最高（範圍：0.065納克/毫升-1354.20納克/毫升，中位數：54.12納克/毫升），其次是PFOA（範圍：小於檢測限-131.00納克/毫升，中位數：5.10納克/毫升），分別是前述德國標準的10倍多和2倍多。

「我國化學工業發展迅速，總產值世界第一，目前生產使用的4.6萬種化學品，其中至少有200多種已被國際社會認定為毒性物質或致癌物質。但哪些化學品可能進入環境，哪些化學品對我國環境和人體健康造成了不可接受的風險，應當優先管制，我們並未開展過全面的風險評估，致使化學品污染防治工作無的放矢。」 中國環境監測總站研究員溫香彩說。

與發達國家逐步確立了化學品登記和危害識別、風險評估、風險防控等風險管理制度相比，作為化工大國的中國，正逐漸成為全球化學品環境管理的窪地，中國現行涉及化學品的法律法規，僅解決化學品在各個「點」可能出現的問題，對高環境風險化學品引發的環境損害沒有建立化學品環境市場准入制度，未關注有毒有害化學品的源頭控制,「沒有相應的法律法規作為支撐，不可能去執法處理，管理方面有缺口。」溫香彩說， 「在這方面，我們的立法和實踐上落後發達國家近40年。」

C8太毒了被告了，杜邦公司不敢生產了，就弄了個毒性低一點的GenX，然後又亂排放，然後繼續被告。

在中國，別說監管C8的替代品了，連C8問題的蓋子都沒向公眾揭開過。

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買什麼鍋真的不重要了，更要緊的問題是PTFE（聚四氟乙烯）生產過程中的小分子物質PFOA（全氟辛酸銨）的污染問題。

感覺網路上所有的輿論焦點甚至在電影中的主題重心都轉移到了特氟龍這個詞上面來，可是出問題的是PFOA啊！

PTFE是穩定的大分子，對於PTFE中PFOA殘留的檢測也有文獻的支持，不粘鍋可以用，可是誰來保證水源和空氣的安全？

看到上面答主關於99%人體內可檢測出PFOA的研究半個，作為一名高分子材料與工程的大四本科生，心裡莫名地慌了。

作為高分子人應該都有這樣的意識，在高分子材料領域，材料中最毒的都是生產過程中的小分子。

對酸鹼都非常的穩定，對絕大部分有機溶劑惰性，同時又有一定的形變能力和自潤滑性，在實驗室中隨處可見四氟的旋塞、三通，工廠裡面也能見到不少的四氟管道和密封墊圈。但是說到底它還是個聚合物polymer塑料plastic，溫度高了會融化分解是避免不了的。

C-8可能因為某些原因會對其毒性語焉不詳，但是更基礎也更簡單的重要化工原料四氟乙烯你可以搜一下，你大可以去搜搜看它的毒性，然後你自己想一想長時間加熱使用這一類聚合物安全性到底如何。

因為工作原因和這類東西有一些些接觸，但是並不是特別精通。我們現在接觸的工業化食品機械產品幾乎全要和四氟或者Teflon緊緊綁定。

一類是四氟乙烯工程塑料件大多在軸承連接之類的位置，耐磨耐酸鹼性能優異，純白的塑料塊不用擔心沒有使用劇中的分散劑；另一類是直接和食品接觸的模具採用的是鋁合金加特氟龍噴塗層，連軸轉一年多這些塗層會磨花掉落混入原料或成品當中，絕大多數生產企業不到萬不得已是捨不得更換容器的所以不要指望塗層一旦破損馬上棄用，這肯定是不大健康的。

但是《Dark Water》當中批判的主要是巨頭企業有意隱瞞全氟辛酸會在生物體內聚集的實際情況。單論特氟龍它是比較安全的，基本也不會輕易被人攝入體內，只是作為塗料的稀釋張力溶劑——PFOA殺傷力更大，不只是不粘鍋產品，平時用的雨衣雨傘蠟筆塑料器具裡面都含有這類物質，塑料里的王者必然使用超級強大的張力分散劑才可以駕馭。反對不粘鍋這類廚具的觀點確實在2000年左右廣泛流傳，只是作為個人的你防得了小家庭防不了大食品企業，即使到了2020年——照用不誤，只要更經濟的化工產品沒有普遍覆蓋市場或者政策嚴格禁止是避免不了普通人體內堆積C8類物質。直接一線接觸危害人體化工品的人員確實是會明顯中招，其次才是產品消費者。人性陰暗面和資本運行的本質決定了很多事情沒有完美友善的解決方法，哪怕到了今天某個角落知名企業為了一個貨值不大的單子還是可能使用全世界法律禁止的含鉛含石棉等價格低廉高性能的危害物質。都是結合工作經歷想到的，某種程度上的「易糞相食」確實在各行各業埋著禍根

黑水事件是真實的 不是編造 特氟龍在很多歐美國家已經禁用了 被列為致癌物了

黑水不是很了解但是特氟龍是安全的材料

化學名稱聚四氟乙烯，極不活潑的聚合物

疏水疏油，570攝氏度一下不分解

也就是說炒菜溫度低於570攝氏度時候是很安全的

聚四氟乙烯因為其優異的性能號稱塑料王，由杜邦公司研發的超級材料，在鍋具，管道等方面有廣泛的應用

c8應該是指碳原子數為8的有機物的總稱，沒有具體指代的物質

電影內容看起來只是編造的，沒有必要恐慌

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