如題

也許就像往漿糊裡面摻沙子，漿糊就不容易粘在一起了，對於溶劑來說就是使分子間作用力的影響受到阻礙，所以不容易互相連接成結晶。

物理化學差不多都還給老師了，強答一波。

在討論這個問題時，我們可以先引入理想混合物（即液態混合物中的任一組分在全部濃度中都遵從Raoult定律者）的概念，認為各組分的分子大小及作用力，彼此相等或近似，當一種組分的分子被另一種組分的分子取代時，沒有能量的變化或空間結構的變化（Δmix H=0 Δmix V=0）。

當理想液體混合物與其蒸氣達平衡時，理想液體混合物中任一組分B與氣相中該組分的化學勢相等。而由於壓力不大，可以認為蒸氣是理想氣體的混合物，有：

[公式]理想液體混合物滿足Raoult定律， [公式] ，代入上式，得：[公式]純液相中， [公式] ， [公式]轉化後 [公式] ，此式即可用於混合溶液。現在可以開始討論凝固點下降的問題。假設在壓力p下，溶液凝固點為 [公式] ，此時固液兩相平衡：溫度T下，有： [公式]定壓下，若使溶液的濃度有 [公式] 的變化，則凝固點相應的變為 [公式] 而重新平衡，即

溫度T+dT下，有： [公式]

所以： [公式]即： [公式]對於稀溶液， [公式] ，又由化學勢定義 [公式]代入上式（這裡我數學水平太差也沒看懂），得：[公式]又因為 [公式]對於稀溶液 [公式]聯立得： [公式]設純溶劑的凝固點為 [公式] ，濃度為 [公式] 時溶液凝固點為 [公式] ，積分上式：

[公式]

溫度變化不大， [公式] 可視為常數，得：[公式]令 [公式] ，得：[公式]（第一步約化為泰勒展開取第一項，第二步約化為在稀溶液中 [公式] 極小）所以有： [公式] 以上整理自《物理化學（上冊）》（南京大學傅獻彩版），希望對你有所幫助。

首先，達到凝固點需要溶劑的固態蒸氣壓和溶液的蒸氣壓平衡，在微觀上就是兩相原子的能量達到平衡，其中以氣體作為橋樑；接下來，就要看達到平衡時蒸氣壓的關係。當溶劑中添加了溶質後，表面上單位面積溶劑分子相應減少，因此減少了單位時間蒸發的溶劑數目，較低的蒸氣壓便可以達到氣液平衡，也就是說相同溫度下，溶液的蒸氣壓要低於純液體的蒸氣壓。這就是稀溶液的拉烏爾定律。而且，不論固體還是液體，蒸氣壓都隨著溫度降低而降低，這也很好理解，因為溫度降低，原子的熱運動程度會降低。

有了以上三點，就可以將溶劑、溶液、固態三條蒸氣壓-溫度曲線畫出來（當然要考慮三者變化斜率，物理化學書裡面給出的曲線）。溶劑的曲線高於溶液，而在凝固點附近，固態曲線在低溫處與溶液相交，高溫處與溶劑相交，因此溶液凝固點會下降。當然在定量分析，濃度增加，拉烏爾定律會有偏差，但不影響對其理解。

溶液凝固點降低是依數性的一種體現。對於凝固點降低，其物理圖像是：由於溶質的存在，溶劑的濃度降低，而固態溶劑成分不變。在凝固點時，你可以認為是凝固與熔化的速率相同，所以處於一種平衡態。現在溶劑的濃度降低，則凝固速率變慢；而固態溶劑成分不變，所以熔化速率不變。所以溶液更難凝固，導致凝固點降低。——所以這需要要求溶質與溶劑不會形成固溶體。

我之前回答過類似的問題（已獲得1000+贊同），希望有一些幫助。

知道一種水溶液的凝固點，怎麼求它的沸點？

不是很複雜，和化學平衡有點類似。有常數，給定條件之後所有的都可以計算。

過程我說不明不白，怕誤導你。我們學了兩個學期才懂點皮毛，所以很難幾個字說明白。

如果想深入研究，可以讀一些物理化學的書，講得很詳細。

凝固是因為溶液與冰的蒸氣壓相同 如果蒸氣壓不同 那麼蒸氣壓大的向蒸氣壓小的變化

這個問題也可以看做在向溶液中加入溶質後 在237k結冰 但是由於水中溶解了溶質 蒸氣壓下降 冰的蒸氣壓就相對變大 向水的方向變化 冰融化 所以需要更低的溫度 讓二者達到平衡

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