有沒有誰能對Norskov火山圖那套理論的有詳細的推理和介紹？？
理論電催化
謝邀。
要想理解Norskov的火山圖，比較好的思路是：
反應機理 --&> 微觀動力學模型 --&> BEP關係 --&> Scaling Relation --&> Volcano Plot
下面簡單的說一下邏輯：
- 你對一個反應提出了一個機理：
，那麼每一步反應的速率常數可以寫成：
，其中
（反應物），
為反應級數，
分別為第i步反應的速率以及速率常數。
- 得到了所以步驟的速率之後，下面要進行簡化，這裡主要有兩種途徑：（1）決速步驟近似（2）穩態近似。決速步驟就是說，一個反應的速率由一個反應步驟決定，有點個人英雄主義色彩；而穩態近似說的是：大家的速率都一樣，有點共產主義色彩。
- 不管你的假設是怎麼樣的，都會牽扯到一個問題：最後總的速率常數由指前因子
和活化能
所決定：
。那麼怎麼才能方便的求出這兩個量呢？
- 對於指前因子，可以很粗暴：都假設它們為
（對於表面催化反應而言）。而對於活化能，依靠NEB演算法進行過渡態計算是可以的。但更簡單的是用BEP（Br
nsted-Evans-Polanyi）關係得到：
得到。
- 但是在這裡，
又牽扯到許許多多中間物的吸附能。那我又想偷個懶，我能不能只關注1~2種中間物的吸附能，而其他所有中間物的吸附能都根據這兩種吸附物推導出來呢？答案就是Scaling Relation，例如
（當選擇
作為參考物質時）。這樣你就可以把很多的吸附能與1~2種物質的吸附能之間建立聯繫。這1~2種吸附能就被我們稱為「描述符」（descriptor）
- 當有了總的速率
以後，用
對描述符進行作圖，就可以得到你所謂的「火山圖」理論了。
以上只是粗略的講了一下，其中還有不少細節。如果有其他問題，歡迎留言一起討論。
如果想深入了解，並且想真正在體系中運用的話。可以參考Norskov組的一篇文章（主要介紹CatMap的）：
CatMAP: A Software Package for Descriptor-Based Microkinetic Mapping of Catalytic Trends?link.springer.com
它的官方網站為：
Welcome to CatMAP』s documentation!?catmap.readthedocs.io《Fundamental Concepts in Heterogeneous Catalysis》 Jens K. N?rskov, Felix Studt, Frank Abild-Pedersen, Thomas Bligaard【摘要 書評 試讀】圖書?www.amazon.cn
這本就是理論基礎，網上有電子版。主要看第34567章。
第三章表面反應平衡，主要引入構型熵概念。
第四章速率常數，就是阿倫尼烏斯公式。
第五章表面總反應的動力學推導。
第六七章就是火山形曲線的來歷了。
內容很少，模型比較簡單(簡單的物化知識)，學起來很快。
資料庫就用catapp。
火山形曲線本質上就是基元反應決速步轉化，以及能量的線性關係。
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