困擾了一星期的問題終於找到解決方法orz
(明明大家都出同一個問題，但即使在google找，中文的那些全都是copy & paste的「解決不能」的方法......淚目，怎麼會有這麼些沒創意的中文人呢......)

事緣我公司的電腦被遠端操作了一會，我回去後便發覺一開機登入不久便跳出詢問我「執行身分」的視窗。
直覺是被人改了設定啦，於是便開始排除法，卻怎也找不到任何多餘安裝上的程式，最多也只是被人將我原本隱藏的Admin帳戶開了出來而已。那再次藏起來，再讓電腦自動登入我單一的帳戶還以為能解決問題，但再登入時那個惹人厭的「執行身分」視窗又彈出來了。只要開機或登入帳戶後它便一定會出現。

試過開閉「執行身分」功能和secondary logon也行不通，幸好找到了人提供以下方法，不過我走了捷徑──我安裝的external DVD rewriter是LG的啊~
至少我的問題出在LG的更新軟件"LG ODD Auto Firmware update" (lgfw.exe)上，在「新增移除程式」移除它便再沒彈出「執行身分」的視窗了。Oh, thanks God!
大家猜測會否是XP更新時或不知抽了哪條筋被無意中改了設定，所以......

然而如果不是這個程式影響，原po主的恩人(也是我恩人哪Q_Q)也提供了以下方法找出問題程式所在：
1. 登入後留著那「執行身分」視窗
2. 開啟「工作管理員」
3. 在「應用程式」底在right click「執行身分」
4. 選取「跳到處理程序」
接著便能看到是哪個程式要求跳出「執行身分」視窗。
有兩個解決方法。一是自行移除它(簡單是新增移除之或uninstall它)，要不便下載「Microsoft Autoruns」排除它。

重新開機後那個煩人的「執行身分」視窗便不會再出現，世界便再次安靜下來了！感泣！

參考見："How to disable this "Run As" window for my XP please??" http://forums.thinkbroadband.com/windows/4141498-how-to-disable-this-run-as-window-for-my-xp-please.html?fpart=all&vc=1